Phosphorpentachlorid

Phosphorpentachlorid stellt im reinen Zustand eine weiße, gewöhnlich aber wegen teilweiser Spaltung in Phosphortrichlorid  und Chlor grünlich weiße Masse dar. Beim Erhitzen unter Normaldruck sublimiert PCl₅ bei 159°C, ohne zu schmelzen.Phosphorpentachlorid ist im gasförmigen Zustand trigonal-bipyramidal gebaut. Im festen Zustand liegt es in ionischer Form vor [PCl₄]⁺[PCl₆]^- .

Wegen der leichten Abspaltbarkeit von Chlor wird Phosphorpentachlorid vielfach als Chlorierungsmittel benutzt. An der Luft zieht Phosphorpentachlorid Wasser an und geht in Phosphorylchlorid bzw. Phosphorsäure sowie Chlorwassertoff über und raucht daher an feuchter Luft:

PCl₅ + H₂O POCl₃ + 3 H₂OPO(OH)₃

 PCl₅ stellt eine Lewissäure dar und bidet z.B. mit Chloriddonatoren Chlorokomplexe PCl₆-. Außerdem wirkt PCl₅ als Lewisbase und verbindet sich mit vielen lewissauren Chloridakzeptoren zu Phosphonium-Salzen gemäß:

PCl₅ + MCl_n → [PCl₄]⁺[MCl_n+1]^-

Die technische Darstellung von PCl₅ erfolgt in mit Blei ausgekleideten Türmen, in welchen man PCl₃ (von oben) und Cl₂ (von unten) einander entgegenführt:

PCl₃ + Cl₂ PCl₅

PCl₅ sammelt sich am Boden an und wird dort ausgetragen.